当遇到事情一马当先时，可以使用以下词语来形容：

勇往直前：

勇敢地一直向前进，比喻自身充满勇气，不畏惧困难。

毫不犹豫：

形容人在处理事情上非常果断，没有丝毫的迟疑。

迅速行动：

快速地采取行动，不拖延时间。

奋勇当先：

鼓起勇气，赶在最前面。

身先士卒：

指领导或榜样在行动时首先亲自去做。

领头羊：

比喻在群体中起带头作用的人或事物。

这些词语都能够表达在遇到事情时积极主动、带头冲锋的精神。根据具体的语境和需要强调的方面，可以选择合适的词语来形容。